试剂与仪器
1.试剂
所用的试剂要求如下，
a) 硝酸(1十1)。
b) 硝酸银溶液(1.7 g/1):准确称取约1.7g硝酸银(AgNO3),用水溶解,放人1L棕色容量瓶中稀释至刻度,摇匀,用0.010 0 mol/L, 氯化钠标准溶液对硝酸银溶液进行标定。
c)硝酸银溶液(17 g/1):准确称取约17g硝酸银(AgNO3),用水溶解,放入1L棕色容量瓶中稀。释至刻度,摇匀,用 0.100 0 mol/L氯化钠标准溶液对硝酸银溶液进行标定。
d)氯化钠标准溶液(0.010 0 mol/L):称取约5g氯化钠(基准试剂),盛在称量瓶中,于 130 ℃~150 ℃烘干 2h,在干燥器内冷却后精确称取 0.5844g,用水溶解并稀释至11,摇匀。
e)氯化钠标准溶液(0.1000 mol/1):称取约10g氯化钠(基准试剂),盛在称量瓶中,于130℃~e)150℃烘干2h,在干燥器内冷却后精确称取5.8443g,用水溶解并稀释至1L,摇匀。
2。标定硝酸银溶液(1.7 g/L 或者 17 g/L)
用移液管吸取 0.0100 mol/1,或 0.100 0 mol/1, 的氣化钠标准溶液 10 ml于烧杯中,加水稀释至200 mL,,加4 mL硝酸(1+1),在电磁搅拌下,用硝酸银溶液以电位滴定法测定终点,过等当点后,在同一溶液中再加人 0,010 0 mol/1,或 0,100 0 mol/L氯化钠标准溶液10mL,继续用硝酸银溶液滴定至第二个终点,用二次微商法计算出硝酸银溶液消耗的体积 V01和 V0。
体积 V。 按式(12)计算:
V0=V02-V01 ...................(12)
式中:
V0-----10 mL 0.0100 mol/L或 0.1000mol/L 氯化钠标准溶液消耗硝酸银溶液的体积,单位为毫升(m):
V02-----空白试验中 200 mL水,加4 mL硝酸(1+1)和加20 mL 0.010 0 mol/L,或 0.100 0 mol/L氯化钠标准溶液所消耗硝酸银溶液的体积,单位为毫升(m);
V01-----空白试验中 200 mL水,加4 mL硝酸(1+1)和加10 mL 0.010 0 mol/L,或 0.100 0 mol/L氯化钠标准溶液所消耗硝酸银溶液的体积,单位为毫升(m);
硝酸银溶液的浓度c按式(13)计算:
式中:
c-----硝酸银溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
c'--氯化钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);
V'--氯化钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL)。
以上计算示例见附录C。
3 仪器
所需仪器及要求如下:
a)APT-10智能电位滴定仪;
b)银电极或氯电极;
c)甘汞电极;
d)电磁搅拌器;
e)滴定管(25 mL);
f)移液管(10 mL):
g)天平:分度值为 0.0001g。
3 试验步骤
3.1 对于可溶性试样,准确称取试样 0.5000g~5.0000g(m11),放入烧杯中,加 200 ml 水和4 m 硝酸(1十1),使溶液呈酸性,搅拌至完全溶解。
3.2 对于不溶性试样,准确称取试样 0.5000g~5.0000g(m11),放人烧杯,加人 20 mL 水,搅拌使试样分散然后在搅拌下加人 20 m1,硝酸(1十1),加水稀释至 200 m1,加人2 ml,过氧化氢,盖上表面皿,加热煮沸1 min~2 min,冷却至室温。
3.3 用移液管加人 0.0100 mol/1,或 0.100 0 mol/1,的氯化钠标准溶液 10 m1,烧杯内加人电磁搅拌子,将烧杯放在电磁搅拌器上,开动搅拌器并插入银电极(或氯电极)及甘汞电极,两电极与电位计或酸度计相连接,用硝酸银溶液缓慢滴定,记录电势和对应的滴定管读数。
3.4 接近等当点时,应缓慢滴加硝酸银溶液,每次定量加人 0.10 ml,当电势发生突变时,表示等当点已过,此时继续滴人硝酸银溶液,直至电势趋向变化平缓。得到第一个终点时硝酸银溶液消耗的体积。
3.5 在同一溶液中,用移液管再加人 0.0100 mol/1,或 0.100 0 mol/,氯化钠标准溶液 10 ml.(此时溶液电势降低),继续用硝酸银溶液滴定,直至第二个等当点出现,记录电势和对应的硝酸银溶液消耗的体积 。
3.6 空白试验在干净的烧杯中加人200 ml,水和4 ml,硝酸(1+1)。用移液管加人0.0100mol/L,或0.100 0mol/1,氯化钠标准溶液 10 ml,在不加人试样的情况下,在电磁搅拌下,缓慢滴加硝酸银溶液,记录电势和对应的滴定管读数,直至第一个终点出现。过等当点后,在同一溶液中,再用移液管加人0.0100 mol/1,或 0.1000 mol/1,氣化钠标准溶液 10 m1,,继续用硝酸银溶液滴定至第二个终点,用二次微商法计算出硝酸银溶液消耗的体积 V01及 V02。
1.4 结果与计算
用二次微商法计算结果。通过电压对体积二次导数(即 ΔE2/ΔV2)变成零的办法来求出滴定终点。假如在邻近等当点时,每次加入的硝酸银溶液是相等的,此函数(ΔE2/ΔV2)必定会在正负两个符号发生变化的体积之间的某一点变成零,对应这一点的体积即为终点体积,可用内插法求得。
外加剂中氯离子所消耗的硝酸银体积V按式(14)计算:
V1-----试样溶液加10 mL0.0100mol/L或0.1000mol/1,氯化钠标准溶液所消耗的硝酸银溶液体积,单位为毫升(m);
V2-----试样溶液加 20 ml0.0100mol/L或0.1000mol/1氯化钠标准溶液所消耗的硝酸银溶液体积,单位为毫升(m)。
外加剂中氯离子含量 Wc1-按式(15)计算:
式中:
wc1-----氯离子含量;
C--------硝酸银溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/1):
V-----外加剂中氯离子所消耗硝酸银溶液体积,单位为毫升(mL);
m11--外加剂样品质量,单位为克(g)。
当氯离子含量不大于 0.500%时,使用浓度为0.0100 mol/L的氯化钠标准溶液和1.7 g/L,的硝酸银溶液检测。当氯离子含量大于 0.500%时,使用浓度为0.1000mol/L,的氯化钠标准溶液和 17 g/L,的硝酸银溶液检测。
1.5重复性限和再现性限
外加剂中氯离子含量的重复性和再现性限见表1。
